2013年煤制甲醇的發(fā)展前景及生產(chǎn)技術(shù)
本文導(dǎo)讀:我國(guó)能源資源現(xiàn)狀是缺油、少氣、富煤。以煤為原料生產(chǎn)甲醇既是我國(guó)的先在生產(chǎn)甲醇的主流方式,在將來很長(zhǎng)一段時(shí)間里,也將會(huì)是我國(guó)生產(chǎn)甲醇的最主要方式;這在今后一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)不會(huì)有大的改變。
煤制甲醇即以煤為原料的甲醇生產(chǎn)工藝。在工業(yè)上,生產(chǎn)甲醇的主要原料為:煤炭、天然氣、焦?fàn)t氣;其次的原料還有以重油、石腦油、焦?fàn)t煤氣、乙炔尾氣等:以煤炭為主生產(chǎn)甲醇,這種結(jié)構(gòu)符合我國(guó)油氣資源不足、煤炭資源相對(duì)豐富的國(guó)情:
一、甲醇產(chǎn)業(yè)在中國(guó)的前景
化工產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展拉動(dòng)我國(guó)甲醇消費(fèi)量快速增長(zhǎng)。隨著甲醇下游產(chǎn)品的開發(fā)以及甲醇燃料的推廣和應(yīng)用,甲醇的需求市場(chǎng)進(jìn)一步擴(kuò)張。2009年5月, 《車用燃料甲醇》及《車用甲醇汽油(M85)》兩個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)正式發(fā)布,標(biāo)志著以甲醇為基礎(chǔ)調(diào)配大比例M85甲醇汽油的時(shí)機(jī)已經(jīng)成熟:通常認(rèn)識(shí)下,高比例甲醇汽油需要汽車改裝發(fā)動(dòng)機(jī)后才能使用,但一種無需改裝發(fā)動(dòng)機(jī)就可使用高比例甲醇汽油的新技術(shù)——“大比例甲醇催化燃燒技術(shù)”也已在國(guó)內(nèi)研發(fā)成功,其通過新型的添加劑使高比例甲醇汽油更穩(wěn)定且適合在普通的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)上使用,還能改變甲醇汽油在動(dòng)力、啟動(dòng)、腐蝕等方面的弊端。
二、甲醇的生產(chǎn)原理
甲醇合成是可逆的強(qiáng)放熱反應(yīng),受熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)控制,通常在單程反應(yīng)器中,CO和CO的單程轉(zhuǎn)化率低,未反應(yīng)的CO、CO和Hl2需與甲醇分離.然后被壓縮到反應(yīng)器中進(jìn)入一步合成。為了保證反應(yīng)器出口氣體中有較高的甲醇含量,一般采用較高的反應(yīng)壓力。根據(jù)采用的壓力不同可分為高壓法、中壓法和低壓法三種方法。
1.高壓法
即用CO和H在高溫(340~420℃)高壓(30.0~50.0MPa)下使用鋅一鉻氧化物作催化劑合成甲醇:
2低壓法
即用CO和H 為原料在低壓(j.0MPa)和275℃左右的溫度下,采用銅基催化劑(cu—Zn—Cr)合成甲醇。但低壓法設(shè)備體積龐大,生產(chǎn)能力較小。
低壓法,目前世界上工業(yè)化比較成功的主要有:I.c.I.法合成工藝和魯奇合成工藝:
3.中壓法
為彌補(bǔ)低壓法產(chǎn)量低體積大的情況,出現(xiàn)了中壓法合成甲醇的工藝流程.它是在低壓法基礎(chǔ)上開發(fā)的在5~10MPa壓力下合成甲醇的方法。
三、甲醇的工藝流程
1.大型煤制甲醇的典型流程
由煤經(jīng)煤氣化制取合成氣,再由合成氣在催化劑條件下合成甲醇。煤與空氣的氧化,再煤氣化制得高CO的粗煤氣,經(jīng)高溫變換將CO變換為H:來實(shí)現(xiàn)甲醇合成時(shí)所需的氫碳比,再經(jīng)凈化工序?qū)⒍嘤嗟腃0。和硫化物脫除后即是甲醇合成氣,由于煤制甲醇碳多氫少,必需從合成弛放氣中回收氫來降低煤耗和能耗:
2.煤氣化技術(shù)路線的選擇
2 l煤氣化技術(shù)按氣化爐的形式來劃分,主要有固定床、流化床和氣流床,大型裝置一般選用氣流床煤氣化。氣流床氣化具有以下特點(diǎn):
2.1.1采用<O.2mm的粉煤;
2.1.2氣化溫度達(dá)1400~1600℃,對(duì)環(huán)保很有利,沒有酚、焦油, 有機(jī)硫很少,且疏形態(tài)單一;
2.1.3氣化壓力可達(dá)3.;~6.5MPa,可大大節(jié)省合成氣的壓縮功;
2.1.4碳轉(zhuǎn)化率高,均大于95%,能耗低;
2.1.5氣化強(qiáng)度大。
2.1.6但投資均較前兩者高得多,尤其是Shell粉煤氣化。
從技術(shù)先進(jìn)性、能耗、環(huán)保等方面考慮,對(duì)于大型甲醇煤氣化應(yīng)選用氣流床氣化為宜。目前,常用的、技術(shù)較成熟的氣流床主要有干粉和水煤漿兩種;從流程分,又可分為廢熱鍋爐和冷激式流程。
2.2干粉氣流床氣化技術(shù)
該技術(shù)的特點(diǎn)是碳的轉(zhuǎn)化率高,氣化反應(yīng)中,所產(chǎn)煤氣中CO含量高,H 含量較低,這種煤氣的熱值較高。另外,這種氣化爐均采用水冷壁而不是耐火磚,爐襯的使用壽命長(zhǎng):
2.3水煤漿氣流床
適合于大型的水煤漿氣化,有Texaco氣化和Dow公司的LGTI氣化技術(shù)。水煤漿氣化技術(shù)的特點(diǎn)是煤漿帶35~40%水人爐,因此氧耗比干粉煤氣化約高20%;爐襯是耐火磚,沖刷嚴(yán)重,每年要更換一次;生成c0 量大,碳的轉(zhuǎn)化率低,有效氣體成份(CO+H )低;對(duì)煤有一定要求,如要求灰分<13%,灰熔點(diǎn)<1300℃,含水量<8%等。
3.大型甲醇合成裝置流程
甲醇合成是比較簡(jiǎn)短的流程。合成壓力一般為7~I(xiàn)OMPa,反應(yīng)溫度為210—280℃。由于固定床合成甲醇的轉(zhuǎn)化率低,必需考慮未反應(yīng)氣體的再循環(huán)利用。對(duì)于大型裝置的合成流程可在雙塔合成流程和雙級(jí)合成流程選用。兩個(gè)合成塔串聯(lián)的合成流程,可提高單程碳的轉(zhuǎn)化率,減少循環(huán)量,使合成塔和下游設(shè)備都縮小。兩個(gè)合成回路串成兩級(jí)的合成流程,稱雙級(jí)合成流程。
4.大型裝置的甲醇合成塔
最近,國(guó)內(nèi)外在3O萬t/a以上裝置使用的甲醇合成塔,雖然塔型較多,歸納起來主要有以下5類,即冷激式甲醇合成塔;冷管式甲醇合成塔;水管式甲醇合成塔;固定管板列管式合成塔;多床內(nèi)換熱式合成塔。大型化甲醇與國(guó)內(nèi)的聯(lián)醇與中小型甲醇有很大的差別,在工藝選擇時(shí),必需考慮如下問題:
4.1需是低能耗,低三廢排放;
4.2必需有高的可靠性,安全性,能長(zhǎng)周期運(yùn)行;
4.3必需具有高的自動(dòng)化水平;
4.4要考慮有合理、高效的蒸汽動(dòng)力系統(tǒng),最好能考慮循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
我國(guó)能源資源現(xiàn)狀是缺油、少氣、富煤。以煤為原料生產(chǎn)甲醇既是我國(guó)的先在生產(chǎn)甲醇的主流方式,在將來很長(zhǎng)一段時(shí)間里,也將會(huì)是我國(guó)生產(chǎn)甲醇的最主要方式;這在今后一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)不會(huì)有大的改變。迎合全球環(huán)保的大呼聲,利用高硫、劣質(zhì)煤生產(chǎn)甲醇以及推廣使用甲醇汽油,都是節(jié)能環(huán)保、功在千秋的重大工程。我國(guó)利用高硫、劣質(zhì)煤生產(chǎn)甲醇的技術(shù)處于世界前列,且原料來源穩(wěn)定可靠,已初步形成了規(guī)模生產(chǎn)能力。在我國(guó)新一代煤化工技術(shù)的支撐下,開發(fā)推廣煤制甲醇的時(shí)機(jī)已經(jīng)成熟。







